Метилмеркаптан чем опасен для человека
Что такое метилмеркаптан, который стал источником неприятного запаха в Москве, и вреден ли он?
8 декабря жители разных районов Москвы жаловались на сильный неприятный запах в воздухе, напоминающий запах гнилой квашеной капусты или сероводорода. Эксперты Роспотребнадзора произвели отбор проб атмосферного воздуха по 37 адресам Москвы в период с 8 по 10 декабря.
Всего было проведено более двух тысяч исследований, по итогам которых ведомство пришло к выводу, что причиной появления неприятных запахов, вероятнее всего, являлось вещество меркаптан. В пробах воздуха метилмеркаптан был обнаружен в количестве 0,3 предельно допустимой концентрации.
О том, что это за вещество, откуда могло появиться в воздухе и опасно ли для человека, «Таким делам» рассказали Владимир Чупров, руководитель энергетической программы Гринпис России, и заведующий отделом экологических и медицинских проблем Института общей физики им. А. М. Прохорова РАН Евгений Степанов.
Владимир Чупров:
Меркаптаны, они же тиолы, — это газы, сернистые аналоги спиртов. Даже при низкой концентрации они очень сильно пахнут. Их используют как маркер, добавляя в природный газ, не имеющий запаха, чтобы человек мог заметить утечку.
Метилмеркаптан нельзя назвать безопасным газом, но в концентрациях, не превышающих предельно допустимые (ПДК), он просто неприятен — напоминает запах гнилой капусты. Те, кто живет вблизи нефтегазовых производств, зачастую просто привыкают к нему.
Роспотребнадзор не выявил превышения ПДК типичных загрязнителей и меркаптанов в атмосферном воздухе Москвы, но причины для беспокойства все-таки имеются — ведь это газ-маркер. Нужно разбираться, где был выброс, хотя известно, что следов природного газа метана не выявлено. Отмечу, что помимо процесса гниения на свалках метилмеркаптан может также выделяться при производстве целлюлозы.
Евгений Степанов:
Показывает ли «Мосэкомониторинг» все честно — это вопрос. Нужно сравнивать все данные с предельно допустимыми концентрациями и смотреть, насколько далеко от источника загрязнений были взяты пробы. Передвижных станций недостаточно для того, чтобы определить место выброса вещества, это должны сделать с помощью мобильных лабораторий.
Тут есть такой тонкий момент: предельно допустимая концентрация — это группа понятий. Есть среднесуточная, многоразовая и рабочая зоны. Все эти величины разные. Самая критическая величина — среднесуточная, потому что если у вас в течение суток небольшое количество этого газа выделяется, а вы его вдыхаете три дня подряд, то накопительный эффект будет более существенный, чем разовый.
Разница между среднесуточной и многоразовой очень большая, и нужно четко понимать, какую предельно допустимую концентрацию они имели в виду. В этом и хитрость: они могут выдать многоразовую за среднесуточную, например, как им выгодно.
В сентябре «ТД» писали о том, что жители Подмосковья и Гринпис потребовали раскрыть данные о загрязнении воздуха и возобновить работу сайта «Мосэкомониторинга».
Портал был отключен после того, жители как юго-востока Москвы, Балашихи, Реутова и Люберец стали задыхаться от загрязненного воздуха. Однако представитель столичного департамента природопользования заверила горожан, что речь идет «просто о модернизации программного обеспечения и оперативной системы баз данных».
На основании имеющихся документов Гринпис России и более 12 тысяч людей, подписавших петицию, потребовали от властей возобновить публикацию оперативной и подробной информации о загрязнении воздуха.
Наталья Панова, Анастасия Коноплева
Каждый день мы пишем о самых важных проблемах в нашей стране. Мы уверены, что их можно преодолеть, только рассказывая о том, что происходит на самом деле. Поэтому мы посылаем корреспондентов в командировки, публикуем репортажи и интервью, фотоистории и экспертные мнения. Мы собираем деньги для множества фондов — и не берем из них никакого процента на свою работу.
Но сами «Такие дела» существуют благодаря пожертвованиям. И мы просим вас оформить ежемесячное пожертвование в поддержку проекта. Любая помощь, особенно если она регулярная, помогает нам работать. Пятьдесят, сто, пятьсот рублей — это наша возможность планировать работу.
Пожалуйста, подпишитесь на любое пожертвование в нашу пользу. Спасибо.
Новости
На Ваш почтовый ящик отправлено сообщение, содержащее ссылку для подтверждения правильности адреса. Пожалуйста, перейдите по ссылке для завершения подписки.
Если письмо не пришло в течение 15 минут, проверьте папку «Спам». Если письмо вдруг попало в эту папку, откройте письмо, нажмите кнопку «Не спам» и перейдите по ссылке подтверждения. Если же письма нет и в папке «Спам», попробуйте подписаться ещё раз. Возможно, вы ошиблись при вводе адреса.
Исключительные права на фото- и иные материалы принадлежат авторам. Любое размещение материалов на сторонних ресурсах необходимо согласовывать с правообладателями.
По всем вопросам обращайтесь на mne@nuzhnapomosh.ru
Нашли опечатку? Выделите слово и нажмите Ctrl+Enter
Нашли опечатку? Выделите слово и нажмите Ctrl+Enter
Благотворительный фонд помощи социально-незащищенным гражданам «Нужна помощь»
Адрес: 119270, г. Москва, Лужнецкая набережная, д. 2/4, стр. 16, помещение 405
ИНН: 9710001171
КПП: 770401001
ОГРН: 1157700014053
р/с 40703810701270000111
в ТОЧКА ПАО БАНКА «ФК ОТКРЫТИЕ»
к/с 30101810845250000999
БИК 044525999
Благотворительного фонда помощи социально-незащищенным гражданам «Нужна помощь» в отношении обработки персональных данных и сведения о реализуемых требованиях к защите персональных данных
Роспотребнадзор назвал меркаптан причиной вони в Москве
Роспотребнадзор назвал меркаптаны источником неприятного запаха в Москве в течение нескольких дней, сообщает ведомство.
«По результатам исследований установлено, что причиной появления неприятных запахов могли явиться меркаптаны и их производные. Основными источниками меркаптанов могут быть объекты нефтеперерабатывающей и газовой промышленности, использующие (хранящие) меркаптан в качестве одорантов, объекты энергетики и других отраслей промышленности», — говорится в сообщении.
В пробах воздуха обнаружен метилмеркаптан в количестве 0,3 ПДК (предельно допустимой концентрации), сообщили РБК в «Мосэкомониторинге». Вещество вызывает запах даже при такой концентрации. Источник устанавливается, добавили в «Мосэкомониторинге».
Меркаптан — сернистое соединение, которое добавляют к газу, используемому в домах и в котельных, для обнаружения утечки по запаху. «Меркаптаны — вещества опасные, это второй класс опасности. Они с запахом сильно неприятным, вдыхание в большом количестве сказывается на печени, а в очень большом количестве может закончиться смертельным исходом. В малых количествах их добавляют в бытовой газ, чтобы запах сразу был и можно было почувствовать утечку газа», — сказал РБК академик РАН, директор Института проблем химической физики Сергей Алдошин. Он уточнил, что второй класс опасности применяется к веществам, которые ядовиты при высокой концентрации, и что в малых концентрациях меркаптаны есть даже в тухлых яйцах.
В свою очередь, на Московском НПЗ заявили, что завод «работает в штатном режиме». «На заводе продолжаются открытые визиты для жителей близлежащих районов Москвы и Подмосковья для ознакомления с результатами экологической модернизации МНПЗ. 7 декабря на предприятии побывали жители Капотни, 8 декабря прошел визит жителей города Котельники. Обе делегации отметили, что на территории МНПЗ неприятные запахи отсутствуют», — говорится в сообщении предприятия, поступившем в РБК.
Роспотребнадзор отмечает, что первые жалобы от жителей Москвы стали поступать 8 декабря. Отбор проб воздуха проводился 8–10 декабря по 37 адресам в девяти административных округах столицы. Проведено около 2500 исследований. «Превышений предельно допустимых концентраций как типичных загрязнителей, характерных для мегаполиса, так и меркаптанов в атмосферном воздухе не зафиксировано», — сообщает Роспотребнадзор.
Ведомство совместно с рабочей группой правительства Москвы пытается установить источник загрязнения.
Ранее экологи назвали возможными причинами неприятного запаха в столице рекультивационные работы на полигоне «Печатники» или выброс большого количества теплой воды в канализационные сети «Мосводоканала».
Также выдвигалась версия, что запах могло принести в столицу с полигона «Кучино», который был закрыт летом 2017 года. Такое предположение в разговоре с РБК выдвинул начальник ситуационного центра Росгидромета Юрий Варакин. Он также опроверг версию неприятного запаха, связанную с работами по рекультивации на полигоне в Некрасовке. Однако глава Балашихи Сергей Юров назвал эту версию «странной». Я специально зашел на сайт Росгидромета, там можно посмотреть, когда какой ветер шел. В пятницу южный ветер. Источником запаха должно быть что-то южнее, но никак не городской округ Балашиха, который расположен на востоке», — заявлял он РБК.
Жители Москвы начали жаловаться на неприятный запах в столице в минувшую пятницу, 8 декабря. Проблема была замечена в Центральном, Северо-Восточном, Северном и Восточном округах столицы. Для мониторинга ситуации с неприятным запахом в Москве была создана оперативная группа, в которую вошли представители столичного и областного правительств, МЧС, Роспотребнадзора и Росприроднадзора.
Приложение 38. свойства и действие на организм человека вредных веществ, содержащихся в нефти и газе
Метилмеркаптан
Метилмеркаптан применяется для получения метионина ( реакцией с акролеином) и как добавка к топливу для двигателей внутреннего сгора-пия. Этилмеркаптан применяется как одорант в природном газе.
Метилмеркаптан является побочным продуктом при варке целлюлозы и загрязняет воздух целлюлозно-бумажных предприятий.
Метилмеркаптан применяется для получения метиошша ( реакцией с акролеином) и как доэавка к топливу для двигателей внутреннего сгорания. Этилмеркаптан применяется как одорант в природном газе.
Метилмеркаптан CH3SH — бесцветный газ с очень неприят-аым запахом, напоминающим запах гнилой капусты. В сконденсированном состоянии представляет собой бесцветную легко-подвижную жидкость.
Метилмеркаптан CH3SH образуется при гидролизе кератина шерсти и гниении белковых веществ, содержащих серу. Он находится также в человеческих испражнениях, являясь вместе со скатолом ( см. том II) причиной их неприятного запаха.
Метилмеркаптан обладает высокой токсичностью, относится к 2-му классу опасности.
Метилмеркаптан СН3 — SH представляет собой газ.
Метилмеркаптан CH3SH образуется при гидролизе кератина ( шерсти) и при гниении белковых веществ. Он находится также в человеческих испражнениях, являясь вместе со скатолом ( см. том II) причиной их неприятного запаха.
Метилмеркаптан удобно сохранять в сконденсированном состоянии при охлаждении до 0 С в стеклянном конденсаторе, снабженном кпанами.
Метилмеркаптан получают из метанола и сероводорода, используя в качестве катализатора окись тория, нанесенную на окись алюминия в количестве 5 — 12 %, или кобальт — окись тория, при температуре 316 — 468 С и давлении от 9 до 16 сап.
Метилмеркаптан получают из метанола и сероводорода, используя в качестве катализатора окись тория, нанесенную на окись алюминия в количестве 5 — 12 %, или кобальт — окись тория, при температуре 316 — 468 С и давлении от 9 до 16 от.
Метилмеркаптан СН3 — SH образуется при гидролизе шерсти, рога и пр. Он находится в экскрементах, человека, обусловливая вместе со скатолом неприятный их запах.
Метилмеркаптан на никелевой пленке адсорбируется диссоциативно с разрывом связей S — Н и С-S уже при температуре — 80 С.
Метилмеркаптан CH3SH представляет собой газ. Все его гомологи, а также тио-эфиры являются жидкими или твердыми веществами. Меркаптаны и тиоэфиры плохо растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях.
Применение
Метантиол используется в производстве аминокислоты метионина, использующейся в качестве кормовой добавки, из акролеина H2C=CH−CHO<\displaystyle <\ce
На первой стадии присоединением метантиола к акролеину синтезируют 3-метилтиопропионовый альдегид:
который далее используется в качестве карбонильного компонента в синтезе Штреккера:
Метантиол применяется при синтезе пестицидов и фунгицидов.
Метантиол также применяется в качестве одорирующей добавки к природному газу, используемому в быту для обнаружения людьми аварийных утечек природного бытового газа по запаху.
Химические свойства
Тиолы являются слабыми кислотами, образуя с гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов растворимые в воде тиоляты (меркаптиды), с солями тяжелых металлов — нерастворимые меркаптиды. Являются значительно более сильными кислотами, чем соответствующие кислородные спирты.
| Тиол | Константа диссоциации |
|---|---|
| C6H5SH | 3,0⋅10−7 |
| C6H5CH2SH | 3,75⋅10−10 |
| CH2=CH-CH2SH | 1,1⋅10−10 |
| C2H5SH | 2,5⋅10−11 |
| н-C3H7SH | 2,26⋅10−11 |
| трет-C4H9SH | 0,89⋅10−11 |
Так, тиолы алкилируются под действием алкилгалогенидов:
Тиолы в присутствии оснований (пиридина, третичных аминов) ацилируются с образованием S-ацилпроизводных:
Нитрозирование тиолов азотистой кислотой или нитрозилхлоридом ведёт к неустойчивым окрашенным нитрозилтиолам (тионитритам):
Эта реакция используется как качественная реакция на тиолы.
Тиолы вступают в реакции присоединения к ацетиленовым, этиленовым и алленовым углеводородам. Реакция может протекать по нуклеофильному, электрофильному либо радикальному механизму.
Тиолы окисляются самым широким спектром окислителей (кислород, пероксиды, оксиды азота, галогены и др.). Мягкие окислители (йод, алифатические сульфоксиды, активированный диоксид марганца и т. п.) реагируют с тиолами с образованием дисульфидов:
которые, в свою очередь, при реакции с хлором образуют тиохлориды:
При действии более жёстких окислителей (например, перманганата) сначала образуются сульфиновые кислоты и далее — сульфокислоты:
В случае окисления тетраацетатом свинца (CH3COO)4Pb в присутствии спиртов окисление идёт с образованием сульфинатов — соответствующих эфиров сульфиновых кислот:
В присутствии воды тиолы окисляются хлором до соответствующих сульфонилхлоридов:
Синтез
Алифатические тиолы
Старейшим методом получения тиолов является алкилирование гидросульфидов щелочных металлов с первичными и вторичными алкилгалогенидами, в качестве алкилирующих агентов также могут выступать алкилсульфаты или алкилсульфонаты. Реакция идёт по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения SN2 и проводится обычно в спиртовых растворах, поскольку тиолят-ионы также являются сильными нуклеофилами, побочной реакцией является их дальнейшее алкилирование до сульфидов, снижающее выход тиолов; для повышения выхода необходимо использовать большой избыток гидросульфида:
Более удобным методом синтеза тиолов является алкилирование тиомочевины с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом:
Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.
Своего рода вариацией этого метода, позволяющего получить тиолы без побочного образования сульфидов, является алкилирование с последующим гидролизом ксантогенатов:
C2H5CSSK+RX→C2H5CSSR+KX<\displaystyle <\mathsf
CH3COSK+RX→CH3COSR+KX<\displaystyle <\mathsf
Тиолы также могут быть синтезированы из алкилгалогенидов через соли Бунте — соли S-алкилтиосульфокислот, получаемые алкилированием тиосульфата натрия, которые при кислотном гидролизе образуют тиолы:
В условиях кислотного катализа сероводород может присоединяться к алкенам с образованием тиолов:
Модификацией этого метода является присоединение тиоуксусной кислоты к алкенам с дальнейшим гидролизом образовавшегося алкилтиоацетата:
RCH=CH2+CH3COSH→RCH2CH2SCOCH3<\displaystyle <\mathsf
Ароматические тиолы
Ароматические тиолы могут быть синтезированы восстановлением производных ароматических сульфокислот, так, например, тиофенол синтезируется восстановлением бензолсульфохлорида цинком в кислой среде:
Ароматические тиолы также могут быть синтезированы взаимодействием арилдиазониевых солей с гидросульфидами:
Общие методы
Общим методом синтеза алифатических и ароматических тиолов является взаимодействие реактивов Гриньяра с серой:
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно-фотометрическим или фотоионизационным детектором
Вакуумный водоструйный насос
Весы аналитические ВЛА-2
Генератор ГПС-3 или другая аппаратура этого типа
Генератор водорода СГС-2
Динамическая установка «Микрогаз» (модель 4 или 5)
Посуда мерная стеклянная
Чашка фарфоровая для выпаривания диаметром 12 см
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка (3 м´4 мм) из стекла или тефлона
Колонка-концентратор из стекла (8 см´5 см)
Трубка из стекла (20 см´15 мм) для кондиционирования сорбента, используемого для концентрирования меркаптанов
Форколонка из стекла (4 см´5 мм) для идентификации
Эксикатор с притертой крышкой
Натрия гидроксид, ч.
Натрия углекислый кислый, х. ч.
Меркаптаны C1 — C4, ч., в запаянных тефлоновых ампулах (источники микротоков меркаптанов в ампулах, изготовлены и аттестованы во ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, г. Санкт-Петербург)
Ортофосфорная кислота, ч. д. а.
Полидифенилфталид (отечественный пористый полимерный сорбент) для концентрирования меркаптанов, зернение 0,5 — 0,6 мм
Полифениловый эфир, ч. д. а.
Хроматон N-Супер (фирма «Лахема» Чехия), (фракция 0,1 — 0,125 мм)
Полихром-1 (фракция 0,5 — 0,9)
Область применения
Методические указания по определению концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе предназначены для использования в системе госсанэпиднадзора России, при проведении аналитического контроля ведомственными лабораториями предприятий, а также научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия уровня содержания загрязняющих веществ их гигиеническим нормам — предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — и являются обязательными при осуществлении аналитического контроля атмосферного воздуха.
Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТов 8.010-90 «Методики выполнения измерений», 17.2.4.02-81 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ», 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения», Р 1.5-92 (пункты 7.3). Все методики анализа метрологически аттестованы и обеспечивают определение веществ с нижним пределом обнаружения не выше 0,8 ПДКм.р. и суммарной погрешностью, не превышающей 25 %, с отбором пробы воздуха в течение 20 — 30 мин при определении максимальной разовой концентрации или круглосуточном отборе пробы при определении среднесуточной концентрации.
В сборнике представлены методики контроля атмосферного воздуха за содержанием нормируемых соединений. Методики основаны на использовании физико-химических методов анализа — фотометрии, потенциометрии, тонкослойной хроматографии с различного вида детектированием, ионной хроматографии, газожидкостной, высокоэффективной жидкостной хроматографии, хромато-масс-спектрометрии. Приведено 55методик по измерению концентраций 140 загрязняющих веществ на уровне и ниже их гигиенических нормативов в атмосферном воздухе населенных мест. Контролируемые вещества относятся к различным классам соединений: неорганическим веществам, ароматическим углеводородам, спиртам, органическим кислотам, эфирам, альдегидам, азотсодержащим углеводородам, фенолам, меркаптанам.
Методические указания одобрены и рекомендованы Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации
Дата введения — с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по газохроматографическому определению меркаптанов (метил-, этил-, пропил-, бутил-меркаптанов) в атмосферном воздухе
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания меркаптанов в диапазонах концентраций: метилмеркаптан — 5,0 — 10-6 — 1 · 10-4 мг/м3, этилмеркаптан — 1,5 · 10-5 — 3 · 10-4 мг/м3, н-пропилмеркаптан 2,5 · 10-5 — 1 · 10-3 мг/м3, н-бутилмеркаптан 1,5 · 10-4 — 3 · 10-3 мг/м3.
Метилмеркаптан (метантиол)
Метилмеркаптан (метантиол) – это бесцветный газ, с характерным запахом. Чрезвычайно огнеопасно. Смеси газ/воздух взрывоопасны. Вещество может всасываться в организм при вдыхании.
